开题报告内容:(包括拟研究或解决的问题、采用的研究手段及文献综述,不少于2000字)
1,4-环己二醇(1,4-Cyclohexanediol)是现代化学发展的重要的中间体。在医药合成方面,作为肌醇磷酸酯类抑制剂、zHMGCoA还原酶、GnIIh/11a拮抗剂、琥珀酰磺胺噻唑和苯并三唑类药物合成的中间体等;在化工方面,作为新材料单体,光谱纯的1,4-环己二醇广泛应用于液晶材料、有机电材料、生物控制器标识物等的工业生产。
随着科技的发展,无论是医药领域还是化工方面,对1,4-环己二醇的需求日益增加,尤其对高纯的顺式和反式1,4-环己二醇生产和光谱纯1,4-环己二醇的需求,基本处于求过于供的状态,而国内在其生产方面输出甚少,所以对其合成生产和工艺的改进迫在眉睫。
原有工艺基本上是以对苯二酚为原料,通过催化加氢,产物拆分等手段,得到高纯顺1,4-环己二醇,但催化加氢反应不但对设备要求高,而且需要高纯度氢气,以及高活性催化剂,文献记载有Adkins等b1以乙醇为溶剂,采用W-6 Raney Ni催化对苯二酚加氢制得1,4-环己二醇,但反应时间较长。文献报道了将碱水溶液直接滴加到对苯二酚、Ni-Al合金和水的混合溶液中,对苯二酚被体系内生成的氢气还原的方法,但环己二醇的选择性最高仅为88%。王洪军等列采用Ru/C催化剂和乙醇溶剂,在150 ℃、5 MPa下反应2 h,对苯二酚的转化率为98.8%,目的产物1,4-环己二醇的选择性仅为77.7%。,采用催化加氢法由对苯二酚制备1,4-环己二醇具有反应步骤简单、产物与催化剂易于分离等优势,但目前存在反应条件苛刻、副产物较多等问题。
1,4-环己二酮单乙二醇缩酮(1,4-Dioxaspiro[4.5]decan-8-one)也是重要的医药和液晶材料中间体,其产量高,价格便宜,应用广泛,全世界1,4-环己二酮单乙二醇缩酮的用量90%以上应用在液晶材料生产上,对医药方面应用较少,但以它为原料,可以高效安全的合成高纯顺-1,4-环己二醇。
本课题涉及到目标化合物的合成从最初的起始原料1,4-环己二酮单乙二醇缩酮开始,经历7步反应制得,途中要用到酮的硼氢化钠还原,羟基的保护,酯的水解,缩酮的水解,相对构型翻转等反应。
参考文献:
孙利民,周彩荣,蒋登高,等.1,2-环己二醇及其衍生物的合成与应用[J].河南化工,2005,22(3):l-4.
王飞军,姜发琴,鞠彩霞,等.间苯二酚催化加氢制备l,3-环己二醇的研究[J].中国矿业大学学报,2003,32(6):722-724.
