降冰片烯衍生物的合成及应用
摘要：降冰片烯及其衍生物由于反应活性较高、环张力较大以及来源丰富而成为研究最多的一类单体。在降冰片烯结构中引入各种极性或非极性取代基得到其衍生物，可增强材料的耐热性、电导率、耐疲劳强度等性能，应用领域宽泛。本文主要介绍了降冰片烯类单体的聚合方式，降冰片烯聚合物的应用及降冰片烯类单体的形成。
关键词：降冰片烯聚合物；高分子材料；ROMP
降冰片烯（NB）是降莰烯的桥烯烃，是一种白色透明晶体，由亚甲基桥（C-3和C-6之间）和环己烯环组成。分子中带有一个双键，可引起明显的反应和显著的环张力。降冰片烯是石油裂解产物，从煤焦油汇总提取大量的环戊二烯和乙烯,通过Diels-Alder反应制得。在降冰片烯结构中引入各种极性或非极性取代基得到其衍生物，可增强材料的耐热性、电导率、耐疲劳强度等性能，应用领域宽泛。
1 降冰片烯类单体聚合
降冰片烯单体中含有较大的环张力。在不同种类的催化剂作用下可以进行乙烯基加成聚合、开环易位聚合、自由基或阳离子聚合。
1.1乙烯基加成聚合
降冰片烯的乙烯基加成聚合有均聚和共聚２种方式。均聚反应打开的是环上的pi;键，而不发生开环反应，致使聚合物链骨架中不含有双键，但链单元保留了原有的环状结构。降冰片烯类单体经均聚反应得到的聚降冰片烯（PNB）是一类高性能聚合物。这种聚合物分子链间的作用力很大，并且含有环状结构，因而具有较高的玻璃化转变温度，同时还具有很高的耐热性、耐化学腐蚀性、高透明、高阻隔性、低介电常数、低吸水性以及良好的力学性等，在食品包装、药学、光学和微电子等领域具有广阔的应用前景。
吕英莹等[1]以单胺氧化酶／茂钛为催化体系，催化降冰片烯单体聚合，得到的聚合物具有一定的可溶性。Yang等[2]报道了新型N、P配体双核镍催化剂催化的降冰片烯加成聚合反应，王媛媛等[3]报道了双吡唑亚胺镍配合物催化的降冰片烯加成聚合反应。Jung等[4]利用阳离子（eta;3-ally Pd(NHC)作为主催化剂 对5-NB-2-COOCH3（5-降冰片烯-２-醋酸酯）进行催化聚合，研究了影响催化活性的重要参数，结果表明：NHC基团中N-取代的苯基、溶剂效应以及反离子都会影响催化活性。
