NHC催化乙烯基烯醇中间体的不对称氧代Diels-Alder反应研究
摘要:近年来,随着小分子催化在有机领域中的快速发展,单一的催化剂对于复杂化合物的构建具有局限性。利用多种催化剂协同催化,从而实现复杂化合物的构建、高产率以及高化学选择性的研究,是未来的有机催化的发展趋势。本文研究通过N-杂环卡宾(NHC)催化剂催化乙烯基烯醇中间体的不对称氧代Diels-Alder反应。
关键词:N-杂环卡宾;不对称催化; 协同催化;对映选择性
1.1 引言
近年来,随着小分子催化在有机领域中的快速发展,N-杂环卡宾催化已经成为构建复杂,高产率,高选择性的化合物的有力工具,近年来被化学研究者广泛关注。N-杂环卡宾催化的主要特点有:作用条件温和,操作简单,立体选择性好,催化反应时间较短,无污染等。这些特点使得其在有机催化领域有着独特的优势,进而被化学家们选用于有机催化体系中。
Diels-Alder反应可以一次生成两个碳碳键,减少了有机化学的合成步骤,提高了合成效率,对复杂天然产物的合成具有重要意义。
1.2 N-杂环卡宾简介
1.2.1 N-杂环卡宾的结构与性质
卡宾碳原子周围有 4 个电子,有 2 个电子形成共价键,还有 2 个电子可以分别填补到两个轨道形成三线态,也可以一起填补到一个轨道形成单线态。N-杂环卡宾一般以单线态存在,卡宾碳原子轨道为 sp2 杂化轨道,为缺电子体系,未成键电子处在 sigma; 轨道上,与周围的氮原子的共轭效应以及诱导效应使其形成一个稳定的体系。常见的N-杂环卡宾主要有以下几类:噻唑类,咪唑烷类,咪唑类,三氮唑类 (Scheme 1)。
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