Salen型金属大环超分子聚合物的构筑文献综述

 2022-08-17 09:08

Salen型金属大环超分子聚合物研究进展

摘要:金属-salen配合物,具有结构简单、易于合成及良好的电子效应和空间效应的优点,有着广泛的应用。Salen型希夫碱可作为有机给体与金属受体通过金属配位驱动自组装形成2D金属大环或者3D金属笼,即超分子配位络合物。以2D金属大环为重复单元,多种弱相互作用通过多级正交自组装得到的聚合物即金属大环超分子聚合物。本文对Salen型金属大环超分子聚合物的研究进展进行了综述,内容包括Salen型希夫碱、超分子配位络合物及超分子聚合物,并对这三者的交叉、结合进行了展望。

关键词: Salen型希夫碱; 超分子配位络合物; 超分子聚合物

一、文献综述

1 前言

希夫碱作为一种应用价值很高的含氮类化合物,它具有着较强的配位能力与性质活性,以及可以结合不同的功能基团的优点。金属-salen配合物,因其结构简单、易于合成及具有良好的电子效应和空间效应,已被人们广泛应用于催化、医学诊疗、发光材料和化学传感器等领域。超分子聚合物是指将具有互补性相互作用的端基小分子或低聚物等“单体”通过非共价键作用自组装形成的分子聚集体。超分子聚合物作为一种新材料,不仅可以灵活地组装,而且其具有的弱相互作用力可以赋予材料可逆特征。而在超分子聚合物中,基于金属配位键结合力的超分子聚合物的研究非常热门。超分子配位络合物(SCCs)指的是通过金属配位键来连接金属受体与有机给体,配位驱动自组装成离散的2D金属大环或者3D金属笼。以2D金属大环为重复单元,多种弱相互作用通过多级正交自组装得到的聚合物就是所谓的金属大环超分子聚合物,兼具有机聚合物性能和金属的光电、磁性、催化潜能。

将希夫碱配合物结合到超分子聚合中,可以使超分子聚合物拥有更多的可能性,有望挖掘出更多的潜在应用价值。而将超分子金属配位络合物引入到超分子聚合物中,由多种弱相互作用通过多级正交自组装构建含超分子金属配位络合物的超分子聚合物,可使超分子聚合物具备一些独特的性质。近年来,研究人员对它们进行了更为深入的研究,它们之间也不断地交叉、碰撞,展现出了更为广泛的潜在应用价值。

2 Salen型希夫碱配合物

希夫碱及其配合物是配位化学研究的重点之一[1],而配位化学在各领域的应用也是愈发受到认可的。希夫碱是是指由含有氨基和醛基的两类物质通过缩合反应形成含甲亚胺基(-CR=N-)或亚胺基(-CH=N-)的一类有机化合物,也称亚胺或亚胺取代物。1864年,德国化学家Hugo Schiff首次报道了这类化合物,希夫碱由此得名[2]。吡啶环上存在的具有极强配位能力的N原子使得希夫碱成为一种性能优良的给电子配体;而过渡金属含有空轨道,可接纳配体提供的电子对。因此,希夫碱可与金属离子配位形成希夫碱金属配合物。根据与之配位金属的不同,可将其配合物分为稀土金属希夫碱配合物、过渡金属希夫碱配合物、碱土金属希夫碱配合物。这些由希夫碱配体所合成的配合物在生物化学、分析化学、催化、光谱学等学科领域都有着重要的意义[3]

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