含能化合物的微波光谱研究文献综述

 2022-11-28 04:11

文 献 综 述

一.总述

利用微波光谱仪采集分子、自由基和离子的转动光谱,并结合量子化学计算进行光谱数据分析是分子转动光谱学的核心研究内容[1],也是分子光谱学的一个重要研究分支。微波光谱仪能精确测量分子的转动跃迁谱线,直接检测很多物质天然丰度下的同位素取代光谱,并拟合出精准的分子结构,给量子计算化学提供了绝对标准[2],更能为其提供新的挑战与机遇。微波光谱仪可以为射电天文观测提供更加精准的标准光谱数据,同时,也能为有机合成和制药领域提供便利的检测手段。

二.研究现状

微波光谱仪可以分析分子的结构与构象,研究弱相互作用体系、过渡态物质以及星际空间分子离子等的结构与动力学过程,是一种强有力的从分子层次研究物理及化学过程的工具。Balle和Flygare[3]开发了脉冲喷嘴傅里叶变换微波光谱仪(PNFTMW),使其成为一种高灵敏度、高分辨率的研究分子转动和超精细结构的工具。

自1979年以来,为进一步提高微波光谱仪的分辨率、灵敏度以及应用范围,美国、欧洲、日本等许多实验室在PNFTMW型仪器的基础上改进微波光谱仪,推动了微波光谱仪的进展,相继出现了二次共振、同轴分子束共振排列(COBRA)、快速扫描、线性脉冲等新技术[4]。频率不断向高频和低频扩展,研究对象和应用领域不断扩大。到目前为止,微波光谱仪仍然主要作为一种研究工具,没有商品化仪器,微波光谱学研究也主要局限于实验室,服务于天文观测与分子结构等研究领域。

三.发展

1.微波吸收波谱仪

微波吸收波谱仪主要利用连续波扫描频域技术,目前常用返波振荡器(BWO)作为微波辐射源,替代了过去常用的反射速调管和耿氏二极管振荡器,能在整个波段内进行调谐扫描。在微波吸收波谱仪中经常应用斯塔克效应调制和锁相检测技术,以消除样品吸收池的背景[5]。根据被测样品的状态,微波吸收波谱仪主要有静态气体微波吸收谱仪和超声速喷射膨胀微波吸收谱仪两种,仪器的频率一般在毫米波和厘米波范围。20世纪60年代早期,惠普公司开发了10-40GHz的微波吸收波谱仪[6],仪器尺寸较大、价格高、系统复杂,不久后就退出了市场。

2.微波脉冲傅里叶变换波谱仪

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