轴手性联芳基二甲酸的不对称合成文献综述

 2022-08-08 02:08

题目:轴手性联芳基二甲酸的不对称合成

摘要:轴手性是手性的一种特殊情形。一般情况下,有机分子的手性是由于手性中心而产生的,但在轴手性的情况下,分子内没有手性中心而是有一根手性轴。轴手性最常见于旋转受限的不对称联芳环(如联苯)类化合物中,如 1,1-联(2-萘酚)。在手性催化剂的设计合成中应用非常广泛,因此设计合成新型轴手性联芳基二甲酸类化合物具有重要意义。本课题拟采用苯醌甲酸酯为原料,采用手性磷酸作为催化剂立体选择性合成文献中没有报道过的轴手性联芳基二甲酸。通过调整催化剂的种类、反应条件来实现产物的最优化合成。

关键词:不对称催化;手性;对映选择性;有机催化

一、文献综述

通过催化反应,高效地选择性地合成芳基吡咯不对称桩minus;克诺尔的反应,首次提出了一种利用催化不对称的帕尔-克诺尔帕尔-克诺尔反应来获得对映体纯芳基吡咯的一般和有效的方法。在高收率条件下获得了广泛的轴向手性芳基吡咯,具有良好的对映选择性。成功的关键是使用含有路易斯酸和手性磷酸的联合酸催化体系。实现有效的对映结构控制。值得注意的是,在上述非对称反应中观察到对映体选择性的一种不可预料的溶剂依赖反映。总之,我们已经开发出一种通用、高效的方法来访问光学纯芳基吡咯利用第一催化不对称帕尔minus;克诺尔的反应。在高收率条件下获得了广泛的轴向手性芳基吡咯,具有良好的对映选择性。以路易斯酸和手性磷酸为原料的合成酸催化体系是提高对映选择性的关键。有趣的是,我们观察到一种出乎意料的与溶剂有关的对映选择性反演。我们预期该策略将应用于自然产物合成和轴向手性芳基吡咯。在不对称催化中有潜在的应用。

表1。反应条件的优化。

  1. 萘胺作为一种实用的轴向手性双芳基氨基醇的有机催化选择性芳基化,研制了一种以氨基醌为原料,直接芳基化的2-萘胺对轴向手性二芳基氨基醇的选择性合成。该反应是一种高度功能化的基团,用于快速构建对映体的轴向手性双芳基氨基醇,是一种罕见的2-萘胺作为亲核试剂的亲核性对映选择性的转化。此外,该产品具有多种卤素原子,通过进一步的变换,提供了结构上多样的轴性手性氨基醇。轴向手性1,1 -2-萘酚(BINOL)及其衍生物是不对称催化中最成功的手性配体/催化剂,广泛应用于各种催化对映选择性转化。轴性手性二芳基氨基醇最近被广泛地应用为手性配体。例如,配体A已成功应用于许多二氧化钛催化的对映体反应(方案1a)。化合物B,一种nobino衍生的N, p -配体,是一种高效的配体催化剂。由nobino衍生的 有机催化剂C促进[2 2]4- al肯尼亚取代香豆素的光合作用。高选择性。此外,这种主题在天然产物和生物活性化合物中也有发现。综上所述,我们已经开发出了第一个磷酸催化直接芳基化反应,在中等到良好的产量(高达85%的产量)和高的反选择性(高达99%的ee)中,对轴性手性二芳基氨基醇的选择性合成。这种反应利用了很容易得到的2-萘胺和(含)亚氨基的醌,并构成了一种罕见的2-萘胺作为亲核试剂的亲核生物选择性转化。此外,含有各种卤素原子的合成产物可以转化为结构多样的轴性手性比芳基。氨基醇通过进一步的功能化并且正在进行研究,将这些化合物作为配体和催化剂用于不对称催化。

表1:反应条件的优化

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