苯乙烯的选择性碳氢烯基化反应研究
摘要：烯烃C-H官能化代表了一种从简单的烯烃衍生物到有价值的烯烃衍生物的原子级和分步经济方法，但控制选择性仍然是一个挑战。在芳烃和烷烃的位点选择性C-H官能化方面取得了显著进展，但烯烃选择性C-H官能化的例子仍然有限，这可能是由于烯基部分的不稳定性和易分解性。本文献综述重点介绍了苯乙烯的C-H烯基化的最新进展，包括苯乙烯alpha;位和beta;位C-H烯基化，特别是过渡金属催化配位导向苯乙烯烯基选择性碳氢烯基化制备1, 3-二烯。这使苯乙烯选择性烯基化反应成为了一个新的研究热点。
关键词： 苯乙烯选择性烯基化 ； 配位导向； 过渡金属催化； 1, 3-二烯
一、文献综述
烯烃广泛存在于无数的药物和天然产物中，并常被用作有价值的合成物和原料制备的前体。人们对烯烃的制备进行了大量的研究，区域选择性和立体选择性地制备方面具有高原子经济性的苯乙烯衍生物仍然受到人们的高度追捧。过渡金属催化的芳烃与烯烃或炔烃交叉偶联反应，通过芳香C-H烯基化或烯基C-H烯基化反应得到二取代和三取代苯乙烯。
烯烃的直接碳氢官能化具有高效、高原子经济性的特点。在配位基团的导向下，烯烃碳氢键官能化制备共轭二烯取得了一系列成果。
2011年，Glorius[1]课题组报道了一种Rh催化酰胺/酯基导向的烯基C-H烯基化反应，合成有价值的1, 3-共轭二烯衍生物（方案1）。在该方案中，[RhCp*Cl2]2作为催化剂，AgSbF6作为添加剂，Cu(OAc)2作为氧化剂，得到相应的线性共轭二烯烃1。值得注意的是，由于螯合辅助烯烃C-H活化，(Z, E)-构型的1, 3-二烯通常作为主要产物。
方案1. Rh催化酰胺导向下丙烯酸和丙烯酰胺的烯基C-H烯基化反应
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